价键理论

配合物的价键理论认为配合物的核和配位体间的化学键，可分为电价配建和共价配建，配合物也分为电价配合物和共价配合物。

电价配键是带正电的中心离子和带负电或有偶极矩的配位体靠静电引力结合在一起，称为电价配建。通常，当配位原子的电负性与中心原子的电负性相差很大时，容易形成电价配键。电价配合物往往含有较多的自旋平行的电子，所以电价配合物是高自旋配合物。

外轨型化合物：当配位体的电负性很大时（如X-、OH-、H2O等），不易与中心原子共用孤对电子，不易使中心原子的结构发生变化，因此，杂化成键时，中心原子仅用ns、np、nd接受配体的孤对电子。（特点：键能小、结构稳定、在水溶液中易解离、受热易分解）

共价配键是中心原子（离子）的控价电子轨道接受配位体的孤对电子形成的σ配建称为共价σ配建。通常，d通常，当配位原子的电负性与中心原子的电负性相差很小时，容易形成共价配键。共价配合物的中心离子为过渡金属元素的离子时，由于(n-1)d轨道部分的被电子占用，ns和np都是空的，根据杂化轨道理论，为了空出d轨道参与杂化，d电子则被挤到较少的d轨道中使之自旋配对，所以共价配合物往往含有较少的自旋平行的电子，所以共价配合物是低自旋配合物。

内轨型化合物：当配位体的电负性较小时（如CO-、CN-），易与中心原子共用孤对电子，易使中心原子的结构发生变化，因此，杂化成键时，中心原子用(n-1)d轨道与ns、np进行杂化，再接受配体提供的孤对电子。（特点：键能大、稳定性高、在水溶液中不易解离、受热不易分解）