1.球型对称场:配位体产生的静电斥力会同时均匀提高d轨道中所有轨道的能级; 2.正八面体型对称场:5个d轨道会分裂为2条高能级的eg轨道和3条低能级的t2g 轨道。 原因: (1)dx2-y2、dz2轨道的极大值正好指向八面体的顶点处于迎头相撞的状态, 单电子在这类轨道上所受到的排斥较球形场大, 轨道能量有所升高, 这组轨道称为eg轨道。 (2) dxy、dxz、dyz轨道的极大值指向八面体顶点的间隙, 单电子所受到的排斥较小, 轨道的能量有所降低, 这组轨道称为t2g轨道。 3.正四面体型对称场:5个d轨道会分裂为2条低能级的 e轨道和3条高能级的 t=轨道; 原因: (1)dxy、dxz、dyz轨道的极大值正好指向立方体棱边的中点,距配体较近, 受到的排斥作用较强, 能级升高,这组轨道称为 t2轨道; (2)dx2-y2、dz2轨道的极大值正好指向立方体的面心, 距配体较远, 受到的排斥作用较弱,能级降低,这组轨道称为 e轨道。 4.平面正方形型对称场 : 原因: (1)dx2-y2、dz2轨道的极大值指向正方形的顶点处于迎头相撞,能量最高; (2)dxy极大值在xy平面内,指向xy平面棱边的中点,能量次之;dz2有一组极值在xy平面内,能量更低;dxz,dyz不在xy平面内,能量最低。 |
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