分裂能:晶体场中d轨道分裂后,最高能量的d轨道与最低能量的D轨道之间的能量差,用△表示。 成对能:两个分占轨道且自旋方向相同的电子被挤到同一轨道上且自旋方向相反时,这两种状态的能量差称为电子成对能(P)。 分裂能影响因素: 1.晶体场的对称性 2.中心原子的性质 (1)同一过渡系列的相同氧化态的中心原子与相同配体形成配合物时,其△值仅在较小的范围内变化; (2)中心原子的氧化数。对相同配体、相同类型的晶体场,同一金属离子正电荷越高,中心与配体的引力越大,距离越小,则中心原子的d轨道与配体斥力越大,△值越大; (3)中心原子的半径。中心原子的半径越大,d轨道离核越远,越容易在配体的作用下改变能量,△值也越大。 3.配体的性质和光谱化学序列 (1)对于同一金属离子和相同配位场,配体不同,d轨道的分裂程度不同,三角形值也不同; I<Br<Cl<S<F<O<N<C (2)光谱化学序列: I-<Br-(0.72)<S2-<-SCN-(0.73)<Cl-(0.78)<NO3-<F-(0.90)<(NH2)2CO<OH-<C2O42-(0.99)≈CH2(COO)22-<H2O(1.00)<-NCS-(1.02)<吡啶<NH2CH2COO-≈EDTA4-<NH3(1.25)≈PR3<en(1.28)≈SO32-<NH2OH(1.30)<bipy(联吡啶,1.33)≈phen(邻菲罗啉,1.34)≈NO2-<H-≈CH3-≈C6H5-<CN-(1.7)≈CO<P(OR)3 |
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