σ轨道与π轨道

分子轨道可按照对称性来分类。

σ轨道：设以x轴为键轴，原子轨道s和px绕键轴旋转任何角度时，其形状和符号都不变，对键轴是圆柱形对称的。当原子轨道s和px组成分子轨道时，如s-s、s-px、px-px，绕键轴旋转任何角度时，其形状和符号也都不变，对键轴也是圆柱形对称的。这类分子轨道称为σ轨道。

π轨道：设以x轴为键轴，原子轨道py和pz绕键轴旋转180°时，其形状不变，但符号相反，对键轴不是圆柱形对称的。当原子轨道py和pz组成分子轨道时，绕键轴旋转180°时，其形状不变，但符号相反，对键轴不是圆柱形对称的。这类分子轨道称为π轨道。